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火焰光度計的作原理

更新時間:2018-03-23   點擊次數:2964次

火焰光度計是以發射光譜為基本原理的種分析儀器。包括:氣體和火焰燃燒分、光學分、光電轉換器及檢測記錄分。其過程是由霧化器將試樣噴入火焰,激發發光,經分光后由檢測器測量發射強度,后者與試樣中待測元素含量成正比。如:將食鹽置于火焰光度計中時,火焰呈黃色,這是由于食鹽中的鈉原子外層電子吸收火焰的熱能,而躍遷到受激能,再由受激能恢復到正常狀態時,電子就要釋放能量

作原理

火焰光度法是按羅馬金公式行定量分析的,即I=aXc的b次方,式中I為譜線的強度,c是待測元素的含量,d是與待測元素的蒸發、激發條件有關的常數;b為自吸系數,因為用火焰作激發光源,其溫度可通過控制空氣與燃氣的量以保持穩定,又因采用液體試樣,試樣組分的影響較少,故在各次測定中a是個較穩定的常數,般由于試樣濃度較低,自吸可忽略不計,于是I=λc,并可用相對強度的測量方法行分析。

行火焰光度分析時,把待測液用霧化器使之變成溶膠導入火焰中,待測元素因熱離解生成基態原子,在火焰中被激發而產生光譜,經單色器分解成單色光后通過光電系統測量,由于火焰的濕度低,因此只能激發少數的元素,而且所得的光譜簡單,干擾較小,火焰光度法別適用于較易激發的堿金屬及堿土金屬的測定.

在測定中為了穩定火焰和排除些元素的干擾,常在測定液中加入"緩沖劑",如K, Ca, Mg 同時存在彼此間對測定有影響,如果把這三種元素配成飽和溶液為"緩沖劑",在試液中加到定量時,則產生的影響是單恒定值,可作本底扣除,測鈉時,大量的HCO32-存在可使結果偏低,可用鹽酸酸化試液后加熱除去.

影響因素

燈電

火焰原子吸收分光光度計使用光源大都是空心陰燈,空心陰燈操作參數只有個燈電。燈電大小決定著燈輻射強度。 在定范圍內增大燈電可以增大輻射強度,同時燈穩定性和信噪比也增大,但是儀器靈敏度降低。如果燈電過大,會導致燈本身發生自蝕現象而縮短燈使用壽命;會放電不正常,使燈輻射強度不穩定。 相反,在定范圍內降低燈電可以降低輻射強度,儀器靈敏度提,但燈穩定性和信噪比下降。如果燈電過低,又會使燈輻射強度減弱,導致穩定性和信噪比嚴重下降以至不能使用。 因此,在具體檢測作中,如被測樣濃度時,則使用較大燈電,以獲得較好穩定性;如被測樣濃度低時,則在保證穩定性滿足要求的前提下,使用較低的燈電,以獲得較好的靈敏度。

霧化器

霧化器作用是將試液霧化。它是原子吸收分光光度計重要件,其性能對測定靈敏度、度和化學干擾等產生顯著影響。 霧化器噴霧越穩定,霧滴越微小均勻,霧化效率也就越,相應靈敏度越,度越好,化學干擾越小。 霧化器調節目前都是通過人調節撞擊和毛細管之間相對位置來實現。檢測人員應將霧化器調節到霧滴細小而均勻,是霧滴在撞擊周圍均勻分布,如果實在實現不了,霧滴以撞擊為中心對稱分布也可以。

提升量

提升量大小影響到靈敏度低。過或過低的提升量會使霧化器霧化不穩定。每個廠家儀器提升量范圍各不相同,各自有定變化范圍。 增大提升量辦法有: (1) 增大助燃氣量。這樣增大負壓使提升量增大。 (2)縮短樣管長度。縮短樣管長度使管阻力減小,使試液量增大。相反,如想降低提升量,則可以減小助燃氣量或加長樣管長度。

分析線

每種元素的分析線有很多條,通常共振線靈敏度zui,經常被用來作為分析線,但測量較濃度樣品時,就要選擇此靈敏線。 例如測鈉用a=589.0nm作為分析線,較濃度時使用330.0nm作為分析線。

燃燒器位置

調節燃燒器度和前后位置,使來自空心陰燈光束通過自由電子濃度zui大火焰區,此時靈敏度zui,穩定性。 若不需要靈敏度時,如測定濃度試液時,可通過旋轉燃燒器角度來降低靈敏度,以便有利于檢測。

火焰

火焰類型和狀態對靈敏度低起著重要作用,應根據被測元素性去選擇不同火焰。 目前火焰按類型分有空氣--氫火焰、空氣--乙炔火焰、氧化氮--乙炔火焰。 空氣--氫火焰的火焰溫度較低,用于測定火焰中容易原子化的元素如砷、硒等; 空氣--乙炔火焰屬于中溫火焰,用于測定火焰中較難離解的元素如鎂、鈣、銅、鋅、鉛、錳等; 氧化氮--乙炔火焰屬于溫火焰,用于測定火焰中難于離解的元素如釩、鋁等。 火焰按狀態分有貧焰、化學計量焰、富焰。 貧焰是使用過量氧化劑時的火焰,由于大量冷的氧化劑帶走火焰中的熱量,這種火焰溫度較低,又由于氧化劑充分,燃燒,火焰具有氧化性氣氛,所以這種火焰適用于堿金屬元素的測定。 化學計量焰是按化學計量關系計算的燃料和氧化劑比率燃燒的火焰,它具有溫度、干擾少、穩定、背景低等點,除堿金屬和易形成難離解氧化物的元素,大多數常見元素常用這種火焰。 富焰是便用過量燃料的火焰,由于燃燒不,火焰具有較強的還原氣氛,所以,這種火焰具有還原性,適用于測定較易于形成難熔氧化物的元素如鉬、稀土元素等。

狹縫

當被測元素無鄰近干擾線時,如鉀、鈉等,可采用較大的狹縫。當被測元素有鄰近干擾線時,如鈣、鐵、鎂等,可采用較小的狹縫。 上述影響靈敏度的幾個因素是對立統的。在具體的檢測作中,檢測人員應將幾個因素統籌考慮,根據儀器和被測樣的情況去調節幾個因素以達到的作狀態。




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